醫(yī)用化學(xué)-授課教案:第十一章 鏈烴

授課題目

第十一章 鏈烴

授課形式

理論課

授課時(shí)間

授課學(xué)時(shí)

6

教學(xué)目的

與 要 求

掌握同分異構(gòu)體的概念；命名；烯烴化學(xué)性質(zhì)；誘導(dǎo)效應(yīng)；共軛效應(yīng)。

熟悉構(gòu)象的概念；烷烴的性質(zhì)；炔烴的性質(zhì)。

了解鏈烴的物理性質(zhì)；鏈烴的反應(yīng)歷程。

基本內(nèi)容

一、鏈烴的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)現(xiàn)象和命名

鏈烴的結(jié)構(gòu)；共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)；鏈烴的異構(gòu)現(xiàn)象；鏈烴的命名

二、鏈烴的性質(zhì)（重點(diǎn))

鏈烴的物理性質(zhì)；鏈烴的化學(xué)性質(zhì)

三、鏈烴的反應(yīng)歷程

反應(yīng)歷程；誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)（難點(diǎn))

重 點(diǎn)

難 點(diǎn)

重點(diǎn)：鏈烴的化學(xué)性質(zhì)

難點(diǎn)：反應(yīng)歷程；誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)

主要教學(xué)

媒 體

多媒體投影

主 要 外

語 詞 匯

Hydrocarbon；alkane；saturated  hydrocarbon；alkene；alkyne；conjugated dienes；isomer；conformation；；guche form；eclipsed form；nomenclature；alkyl group；IUPAC（International Union of Pure and Applied Chemistry)；polymerization；polymer；electrophilic addition；inductive effect；conjugative effect

有關(guān)本內(nèi)容的新進(jìn)展

分子軌道理論解釋小環(huán)的穩(wěn)定性；

苯環(huán)結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí)及結(jié)構(gòu)式的表達(dá)；

多環(huán)芳烴致癌性的研究。

主要參考資料或相關(guān)網(wǎng)站

《醫(yī)用化學(xué)》游文瑋主編  化學(xué)工業(yè)出版社；《有機(jī)化學(xué)》 張生勇主編  科學(xué)出版社

《醫(yī)用化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)及習(xí)題解答》孫曉莉主編   第四軍醫(yī)大學(xué)出版社http://ce.sysu.edu。cn/ChemEdu/Echemi/elaborate/wujihuaxue/

http://www.sxmu.edu。cn/jingpin/wujihuaxue/lx.htm

系、教研室

審查意見

課后體會(huì)

教 學(xué) 內(nèi) 容

時(shí)間分配和媒體選擇

第一節(jié)  鏈烴的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)現(xiàn)象和命名

分子中只含有碳和氫兩種元素的有機(jī)化合物叫碳?xì)浠�合物，簡稱烴（hydrocarbon)。烴是有機(jī)化合物的母體，其他各類有機(jī)化合物可以看作是烴的衍生物。

一、鏈烴的結(jié)構(gòu)

（一)烷烴的結(jié)構(gòu)、通式和原子軌道雜化特征

烷烴（alkane)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是分子中的碳原子之間都以單鍵相結(jié)合，其余價(jià)鍵都和氫原子相連接，即在這種烴類化合物中碳原子的價(jià)鍵都用完了，故稱“烷”烴。又稱為飽和烴（saturated  hydrocarbon)。其分子組成通式為C_nH_2n＋2。舉例。

投影：

l   乙烷的空間結(jié)構(gòu)。

l   4個(gè)碳的sp³雜化及甲烷的成鍵過程。

l   碳碳單鍵，它們的電子云具有圓柱狀的軸對(duì)稱，叫做σ鍵。

（二)烯烴的結(jié)構(gòu)、通式和原子軌道雜化特征

烯烴(alkene)是指一類含有碳碳雙鍵(  C＝C  )的烴類化合物。因?yàn)楹�有碳碳雙鍵，分子中的氫原子數(shù)較烷烴中的稀少，所以稱為“烯”烴。又稱為不飽和烴。舉例。

烯烴的碳碳雙鍵并不等于兩個(gè)單鍵的加和，其中一個(gè)是σ鍵，一個(gè)是π鍵。

投影：

l   烯烴碳的三個(gè)sp²雜化軌道及雙鍵的形成過程。

l   π鍵

（三)炔烴的結(jié)構(gòu)、通式和原子軌道雜化特征

炔烴（alkyne)是含有碳碳三鍵(－C≡C－)的碳?xì)浠�合物。舉例。

三鍵和雙鍵相似，其中碳原子的價(jià)還沒有被氫所完全飽和，所以炔烴也是不飽和烴。通式是C_nH_2n－2，與二烯烴或環(huán)烯烴相同�！叭病弊质潜硎痉肿又袣湓�子數(shù)更為“缺少”的意思。

每個(gè)碳上沒有參與雜化的兩個(gè)p軌道（p_y和p_z)的對(duì)稱軸分別垂直于這條線，且相互垂直。兩個(gè)碳的p_y與p_y軌道以及p_z與p_z軌道相互平行，且“肩并肩”地重疊，形成兩個(gè)π鍵（圖11-9a，c)。而且它們的電子云圍繞著碳碳鍵軸呈圓柱狀分布（圖11-9b)。

投影：

l   炔烴sp雜化軌道，三鍵的形成，兩個(gè)π鍵的結(jié)構(gòu)。

（四)二烯烴的結(jié)構(gòu)、通式和原子軌道雜化特征

二烯烴是含有兩個(gè)C＝C雙鍵的不飽和烯烴。它比含相同數(shù)目碳原子的烯烴少兩個(gè)氫原子，分子組成的通式為C_nH_2n－2。

5分；

電腦投影

5分；

板書及電腦投影

5分

板書及電腦投影

5分

板書及電腦投影

5分

板書及電腦投影

教 學(xué) 內(nèi) 容

時(shí)間分配和媒體選擇

1. 累積二烯烴：含有“C＝C＝C”結(jié)構(gòu)體系的二烯烴。

2. 孤立二烯烴：“C＝C－(C)_n－C＝C（n≥1)”結(jié)構(gòu)的二烯烴。

3. 共軛二烯烴：含“C＝C－C＝C”結(jié)構(gòu)體系（共軛體系)的二烯烴。

二、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)

在共軛二烯烴（conjugated dienes)中，最簡單而且最重要的是1,3-丁二烯。

在1,3-丁二烯分子中，兩個(gè)C＝C的鍵長為0.137nm，比一般烯烴分子中的C＝C的鍵長（0.133nm)長；而C(2)－C(3)的鍵長為0.146nm，比一般烷烴分子中的C－C的鍵長（0.154nm)短，這種現(xiàn)象叫作鍵長的平均化。

1,3-丁二烯分子中，四個(gè)p電子不是分別在原來兩個(gè)定域的π軌道中，而是分布在四個(gè)碳原子之間，即發(fā)生離域，形成了包括四個(gè)碳原子及四個(gè)π電子的體系。這種體系叫作共軛體系，這種鍵稱為共軛π鍵或大π鍵。

結(jié)構(gòu)圖投影。

共軛體系具備條件：（1)形成共軛體系的原子在同一個(gè)平面上；（2)有可以實(shí)現(xiàn)平行重疊的p軌道和一定數(shù)量的供成鍵用的p電子；

有以下幾個(gè)特征：（1)鍵長平均化；（2)共軛體系較穩(wěn)定等等。

三、鏈烴的異構(gòu)現(xiàn)象

（一)碳鏈異構(gòu)

具有相同分子式，而結(jié)構(gòu)不同的化合物互稱為同分異構(gòu)體（isomer)，簡稱異構(gòu)體。由于碳鏈結(jié)構(gòu)不同而產(chǎn)生的異構(gòu)體叫作碳鏈異構(gòu)體。

例如，分子式為C₄H₁₀的烷烴，其構(gòu)造式分別為：正丁烷、異丁烷。

這種異構(gòu)現(xiàn)象是由于組成分子的原子或原子團(tuán)連接次序不同引起的，所以屬于構(gòu)造異構(gòu)。

烷烴中碳鏈結(jié)構(gòu)的不同主要是由碳原子之間結(jié)合方式的不同引起的。在烷烴中碳原子與碳原子之間可能有四種結(jié)合方式，因此把碳原子分為伯（primary，以1°表示)、仲（secondary，2°)、叔（tertary，3°)和季（quaternary，4°)四類。

（二)構(gòu)象異構(gòu)

有機(jī)物分子中，僅由于圍繞單鍵旋轉(zhuǎn)，使分子中各原子在空間有不同排布方式，稱之為構(gòu)象（conformation)。

1. 乙烷的構(gòu)象

有無數(shù)種構(gòu)象。不同的構(gòu)象可用透視式或紐曼（Newman)投影式表示。

有兩種特殊構(gòu)象：一種構(gòu)象叫做交叉式（guche form)。式中兩組氫原子彼此相距最遠(yuǎn)，C－H鍵σ電子對(duì)的相互斥力最小，能量最低，因而穩(wěn)定性最大，這種構(gòu)象叫做優(yōu)勢(shì)構(gòu)象；另一種構(gòu)象叫做重疊式（eclipsed form)，C－H鍵上σ電子對(duì)的相互斥力最大，重疊式構(gòu)象具有較高的內(nèi)能，是一種相對(duì)不穩(wěn)定的構(gòu)象。

投影構(gòu)象。

2. 正丁烷的構(gòu)象

正丁烷（CH₃－CH₂－CH₂－CH₃)的構(gòu)象要比乙烷復(fù)雜。有全重疊式、鄰位交叉式、部分重疊式和對(duì)位交叉式等不同的典型構(gòu)象。

投影四種構(gòu)象。

這幾種構(gòu)象的內(nèi)能高低次序?yàn)椋喝�重疊式>部分重疊式>鄰位交叉式>對(duì)位交叉式。

10分

電腦投影

5分

電腦投影

15分

投影

實(shí)物模型

教 學(xué) 內(nèi) 容

時(shí)間分配和媒體選擇

（三)位置異構(gòu)

1-丁烯 2-丁烯  2-甲基-1-丙烯

在烯烴的構(gòu)造異構(gòu)體中，有一種是碳鏈異構(gòu)，即碳骨架不同的異構(gòu)現(xiàn)象。另一種是由于雙鍵的位置不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象，這種由于官能團(tuán)位置不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象叫作位置異構(gòu)。

碳鏈異構(gòu)與位置異構(gòu)都屬于構(gòu)造異構(gòu)。

（四)順反異構(gòu)

由于以雙鍵相連的兩個(gè)碳原子不能繞σ鍵軸自由旋轉(zhuǎn)，所以當(dāng)兩個(gè)碳原子上各連有兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，如2-丁烯，雙鍵上的四個(gè)基團(tuán)在空間就可以有兩種不同的排列方式，即兩種構(gòu)型。

   順-2-丁烯(cis-2-丁烯) 反-2-丁烯(trans-2-丁烯)

  （沸點(diǎn)+4℃)   （沸點(diǎn)+1℃)

相同的基團(tuán)在雙鍵的同側(cè)，叫作順式異構(gòu)體（詞頭cis系拉丁文，意指在一邊)；兩個(gè)相同的基團(tuán)在雙鍵的兩側(cè)，叫作反式異構(gòu)體（詞頭trans系拉丁文，意指交叉)。這種異構(gòu)現(xiàn)象叫作順反異構(gòu)（或稱幾何異構(gòu))，是立體異構(gòu)的一種，屬于構(gòu)型異構(gòu)。

表11-1  鏈烴異構(gòu)的小結(jié)

四、鏈烴的命名（nomenclature)

（一)烷烴的命名

1.普通命名法

 （1)直鏈烷烴的命名：直鏈烷烴按碳原子數(shù)叫“正某烷”。十個(gè)及十個(gè)碳原子以下的烷烴分別用天干（甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸)表示。

（2)含側(cè)鏈烷烴的命名：異某烷；新某烷。

異丁烷；異戊烷。新戊烷；新己烷。

5分

5分

10分

投影

教    學(xué) 內(nèi) 容

時(shí)間分配和媒體選擇

2. 系統(tǒng)命名法

 （1)烷基  脂肪烴基，通常用R表示，芳香烴基用Ar表示。烷烴的基叫做烷基(alkyl group)。

   舉例：甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基。

重點(diǎn)講明“異”。

（2)系統(tǒng)命名法  系統(tǒng)命名法是我國根據(jù)IUPAC（International Union of Pure and Applied Chemistry)的命名原則并結(jié)合漢字的特點(diǎn)而制訂出來的。

①  選擇主鏈，叫某烷。主鏈以外的側(cè)鏈作為取代基。最長；取代基多。

② 編號(hào)。

A．從靠近側(cè)鏈的一端開始編號(hào)；

B．取代基位次的代數(shù)和最小。

③書寫。

A.位號(hào)在前，取代基在后；取代基在前，母體在后。

B.中文字和阿拉伯之間用短線隔開。

C.相同基團(tuán)合并書寫。

3-甲基-5-乙基-4-丙基壬烷

2,5-二甲基-3-乙基己烷  (不應(yīng)叫2,5-二甲基-4-乙基己烷)

第一次課到此。小結(jié)：1.重點(diǎn)：雜化、結(jié)構(gòu)、構(gòu)象；烷烴的命名；2.難點(diǎn)：構(gòu)象

（二)不飽和烴的命名

1. 烯烴的命名

烯烴的系統(tǒng)命名法和烷烴相似。

（1)選擇主鏈，叫某烯。含雙鍵最長；取代基多。

（2)編號(hào)。

A．從靠近雙鍵的一端開始編號(hào)；

B．兩端雙鍵位次一樣，按取代基位次的代數(shù)和最小。

（3)書寫。

A.位號(hào)在前，取代基在后；取代基在前，其次為位次，再寫母體。

B.中文字和阿拉伯之間用短線隔開。

C.相同基團(tuán)合并書寫。

（4)順反異構(gòu)命名：

簡單的有相同基團(tuán)的按順、反異構(gòu)命名法命名。

復(fù)雜的、沒有相同基團(tuán)的用Z/E異構(gòu)命名法命名。

Z/E命名法介紹。

A．將各種取代基的原子（在順反異構(gòu)體中是與C＝C的碳相連的原子)按原子序數(shù)大小排列，大者為“較優(yōu)”基團(tuán)。若為同位素，則將質(zhì)量數(shù)大的定為“較優(yōu)”基團(tuán)。例如： 

I＞Br＞Cl＞S＞P＞O＞N＞C＞D＞H（其中“＞”表示優(yōu)于)。

B．如兩個(gè)基團(tuán)的第一個(gè)原子相同，則比較與它直接相連的幾個(gè)原子。比較時(shí)，按原子序數(shù)排列，先比較最大的；若仍相同，再依次比較第二、第三個(gè)。例如：

(CH₃)₃C－＞(CH₃)₂CH－＞CH₃CH₂－＞CH₃－

10分

投影

15分

教 學(xué) 內(nèi) 容

時(shí)間分配和媒體選擇

假使第二個(gè)原子也相同時(shí)，則沿取代鏈逐次相比。例如：

4  3   2  1 4 3  2  1  3   2  1

CH₃－CH₂－CH₂－CH₂－＞H－CH₂－CH₂－CH₂－＞H－CH₂－CH₂－

此外應(yīng)注意：一個(gè)原子序數(shù)大的原子要比兩個(gè)或三個(gè)原子序數(shù)小的原子優(yōu)先，例如：

   －CH₂Cl＞－C(CH₃)₃

因此，此規(guī)則是比較原子序數(shù)的大小，而不是幾個(gè)原子的原子序數(shù)之和。

C．有雙鍵或三鍵的基團(tuán)，可以認(rèn)為是連用兩個(gè)或三個(gè)相同原子。

舉例：

(Z)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯

2. 二烯烴的命名

二烯烴的系統(tǒng)命名法是以含有兩個(gè)C＝C的最長碳鏈為主鏈，作為母體二烯烴。從靠近C＝C的一端開始將主鏈上的碳原子編號(hào)，兩個(gè)C＝C的位次標(biāo)明于母體二烯烴名稱之前。取代基的位置隨主鏈上碳原子的編號(hào)位次而定。

例如：  CH₂＝CH－CH＝CH₂  

  1,3-丁二烯   2-甲基-1,3-丁二烯（異戊二烯)

3. 炔烴的命名www.med126.com

炔烴的命名法和烯烴相似。

若分子中同時(shí)含有C＝C和C≡C時(shí)，要選擇含有雙鍵和三鍵的最長碳鏈為主鏈作為母體。碳鏈的編號(hào)應(yīng)從靠近雙鍵或三鍵的一端開始；當(dāng)雙鍵與三鍵處于同等地位需作選擇時(shí)，要以雙鍵編號(hào)較小為原則，二者都以雙鍵在前，三鍵在后的原則命名。

CH₃－CH＝CH－C≡CH 3-戊烯-1-炔

CH₃－CH＝CH－CH₂－C≡C－CH₃ 2-庚烯-5-炔

第二節(jié)  鏈烴的性質(zhì)

一、鏈烴的物理性質(zhì)

1. 物態(tài)

在室溫和常壓下，含有1~4個(gè)碳原子的烷烴是氣體；含5~15個(gè)碳原子的直鏈烷烴是液體；16個(gè)碳原子以上的是固體。

烯烴的物理性質(zhì)與相應(yīng)的烷烴相似。常溫時(shí)，C₂~C₄的烯烴是氣體，C₅~C₁₈是液體，C₁₈以上的是固體。

正炔烴的同系列中，C₂~C₄的炔烴是氣體，C₅~C₁₅的是液體，C₁₅以上的是固體。

2. 溶解度

一般地講，鏈烴都難溶于水，而易溶于有機(jī)溶劑。 “相似相溶”原理。

5分

投影

5分

投影

5分

投影

教 學(xué)    內(nèi) 容

時(shí)間分配和媒體選擇

3. 熔點(diǎn)、沸點(diǎn)和密度

熔點(diǎn)和沸點(diǎn)也隨著碳原子數(shù)目的增加而增高。投影表11-2。

有側(cè)鏈的烷烴，一般來說，分子中的分支愈多則沸點(diǎn)愈低。

與沸點(diǎn)不同，熔點(diǎn)沒有那么有規(guī)律。一般越對(duì)稱，熔點(diǎn)越高。正戊烷、異戊烷、新戊烷的熔點(diǎn)分別為-130℃，-160℃，-20℃。新戊烷的熔點(diǎn)最高。

二、鏈烴的化學(xué)性質(zhì)

（一)烷烴的化學(xué)性質(zhì)

烷烴的分子中沒有官能團(tuán)。它們?cè)诔�溫下都非常穩(wěn)定，與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿及常見的氧化劑或還原劑都不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

1. 鹵化反應(yīng)

烷烴和氯在黑暗中幾乎不起反應(yīng)。但是在日光照射、高溫或催化劑的影響下，它們能產(chǎn)生劇烈的反應(yīng)。例如

烷烴的氯化過程是逐步的。每一步被取代出來的氫原子與另一個(gè)氯原子化合成為氯化氫。

2. 氧化反應(yīng)（次要內(nèi)容)

烷烴在通常情況下是不被氧化的。但是它能在空氣中燃燒(劇烈氧化)生成二氧化碳和水，同時(shí)放出大量的熱能。因此烷烴可以用作燃料。

一些氣態(tài)烴或極細(xì)微粒的液態(tài)烴與空氣在一定比例范圍內(nèi)混合，點(diǎn)燃時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸。煤礦井的瓦斯爆炸就是甲烷與空氣的混合物（體積比約為1:10左右)燃燒時(shí)造成的。

（二)烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)

烯烴和炔烴都含有容易斷裂的π鍵，表現(xiàn)出比烷烴活潑的化學(xué)性質(zhì)醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)網(wǎng)。

1. 加成反應(yīng)

（1)加氫  在普通情況下，烯烴與氧并不發(fā)生反應(yīng)。如有適當(dāng)?shù)拇呋瘎?Pt，Pd，Ni)存在，烯烴在液相或氣相下能夠氫化，變成相應(yīng)的烷烴。例如：

    CH₂＝CH₂＋H₂ CH₃－CH₃

（2)加鹵素  烯烴與鹵素的加成反應(yīng)，通常指的是烯烴與氯或溴反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)在常溫下就能很迅速地發(fā)生。例如：

5分

投影

5分

投影

5分

教 學(xué) 內(nèi) 容

時(shí)間分配和媒體選擇

炔烴能與氯或溴加成。反應(yīng)分兩步進(jìn)行，例如：

 如果用溴的四氯化碳溶液時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后溴的棕紅色消失。因?yàn)榉磻?yīng)有明顯的顏色變化，所以常用這個(gè)方法來鑒定化合物是否含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵。

（3)加鹵化氫  烯烴與鹵化氫(HI，HBr，HCl)的加成反應(yīng)也是親電加成反應(yīng)，生成鹵代烷。例如：

CH₂＝CH₂ ＋ HI → CH₃CH₂I

像HX一類試劑，加在雙鍵上的兩部分(H與X)不一樣，所以叫做不對(duì)稱試劑。乙烯是對(duì)稱的烯烴，它和不對(duì)稱試劑加成產(chǎn)物只有一種。若不對(duì)稱試劑和不對(duì)稱烯烴(即雙鍵兩個(gè)碳原子上含氫原子的數(shù)目不同)發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，加成方式就有兩種可能。例如，丙烯與氯化氫加成時(shí)，產(chǎn)物可能是：

得到的產(chǎn)物主要是(I)。也就是當(dāng)不對(duì)稱烯烴和鹵化氫加成時(shí)，氫原子主要加在含氫較多的雙鍵碳原子上。這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做馬爾科夫尼可夫規(guī)則(Markovnikov's rule)，簡稱馬氏規(guī)則。

（4)加水  在酸的催化下，烯烴與水也可進(jìn)行加成反應(yīng)生成醇。

得到的產(chǎn)物主要是(I)。也就是當(dāng)不對(duì)稱烯烴和鹵化氫加成時(shí)，氫原子主要加在含氫較多的雙鍵碳原子上。這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做馬爾科夫尼可夫規(guī)則(Markovnikov's rule)，簡稱馬氏規(guī)則。

烯烴與水的加成反應(yīng)也遵循馬氏規(guī)則。

炔烴的水合是催化劑(硫酸汞的硫酸溶液)存在下，按馬氏規(guī)則進(jìn)行的。乙炔水合后的反應(yīng)產(chǎn)物是乙醛，其它炔烴水合產(chǎn)物不是醛，而是酮。

2. 氧化反應(yīng)

（1)強(qiáng)氧化劑的氧化  烯烴很容易被氧化，主要發(fā)生在π鍵上。首先是π鍵斷裂，條件強(qiáng)烈時(shí)σ鍵也可以斷裂，隨著氧化劑及反應(yīng)條件的不同，氧化產(chǎn)物也不同。常用的氧化劑是高錳酸鉀溶液。

5分；

板書及電腦投影

5分

電腦投影

教 學(xué) 內(nèi) 容

時(shí)間分配和媒體選擇

烯烴與稀的高錳酸鉀溶液作用，氧化為鄰二醇。

烯烴與高錳酸鉀濃溶液作用，碳鏈在雙鍵處斷裂，生成碳原子數(shù)較少的羧酸和酮等。

炔烴的氧化反應(yīng)比烯烴簡單，炔烴氧化時(shí)，碳鏈在三鍵處斷裂。例如，乙炔用高錳酸鉀氧化時(shí)，生成二氧化碳。

3HC≡CH＋10KMnO₄＋2H₂O → 6CO₂＋10KOH＋10MnO₂↓

其它炔烴用高錳酸鉀氧化，生成羧酸。

可利用此反應(yīng)檢查碳碳雙鍵與碳碳三鍵。

（2)臭氧氧化  臭氧（常用含O₃ 6%~8%的氧氣)能與烯烴迅速進(jìn)行反應(yīng)，碳碳雙鍵斷裂，生成環(huán)狀的臭氧化物，臭氧化物含有過氧鍵(－O－O－)，很不穩(wěn)定，容易發(fā)生爆炸。因此，通常都不把它分離出來而是在鋅粉存在下進(jìn)行水解。常用此反應(yīng)推測(cè)烯烴的結(jié)構(gòu)。加Zn粉的目的是避免生成的醛被H₂O₂氧化。

例如：

常用此反應(yīng)推測(cè)烯烴的結(jié)構(gòu)。加Zn粉的目的是避免生成的醛被H₂O₂氧化。

3. 聚合反應(yīng) 

在一定的條件下，烯烴能發(fā)生自身的加成反應(yīng)。這種由低分子結(jié)合成為較大分子的過程叫做聚合反應(yīng)(polymerization)，生成的產(chǎn)物叫做聚合物(polymer)。烯烴的聚合是通過加成反應(yīng)進(jìn)行的,稱為加成聚合反應(yīng)（加聚)，

4. 炔烴的特殊反應(yīng)－炔淦反應(yīng)

第二次課到此。小結(jié)：1.重點(diǎn)：烯烴的性質(zhì)。2.難點(diǎn)：各類反應(yīng)條件及產(chǎn)物的記憶。

10分；

板書及電腦投影

5分

5分

教 學(xué) 內(nèi) 容

時(shí)間分配和媒體選擇

（三)共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)

共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)和烯烴相似，又顯出一些特殊的性質(zhì)。

共軛二烯烴的1,2-與1,4-加成產(chǎn)物的比例決定于反應(yīng)條件。通常在較低溫度及非極性溶劑中，有利于1,2-加成；在較高溫度及極性溶劑中，有利于1,4-加成。

第三節(jié)  鏈烴的反應(yīng)歷程

化學(xué)反應(yīng)歷程，就是化學(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的過程，是對(duì)每一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的各個(gè)中間步驟的詳細(xì)描述。反應(yīng)歷程決定于作用物的分子結(jié)構(gòu)，進(jìn)攻試劑的性質(zhì)，反應(yīng)介質(zhì)和反應(yīng)條件等。

一、反應(yīng)歷程

（一)鹵代反應(yīng)歷程—自由基反應(yīng)

研究表明，烷烴的氯化反應(yīng)是一種自由基反應(yīng)。反應(yīng)過程中，反應(yīng)物的共價(jià)鍵發(fā)生均裂，生成自由基。自由基的化學(xué)反應(yīng)活性大，很不穩(wěn)定，極易與其它化合物的分子發(fā)生反應(yīng)，使自己變成穩(wěn)定的分子，又使其它化合物的分子變?yōu)樽杂苫�，從而引起一連串反應(yīng)(鏈鎖反應(yīng))。自由基反應(yīng)通常經(jīng)歷鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止三個(gè)步驟。

投影表示過程。

（二)加成反應(yīng)歷程——親電加成

1. 烯烴與鹵素的加成

第一步Br－Br中帶部分正電荷的Br進(jìn)攻乙烯分子，使C＝C中的π鍵變?nèi)酰?/p>

Br－Br中的σ鍵也變?nèi)�，生成帶正電荷的σ絡(luò)合物—環(huán)狀溴鎓離子及Br^-。

第二步Br^-從溴鎓離子的背面進(jìn)攻，得加成產(chǎn)物。

用實(shí)驗(yàn)方法可以證明是首先與烯烴加成。

5分；

電腦投影

5分；

板書及電腦投影

10分

板書及電腦投影

教 學(xué) 內(nèi) 容

時(shí)間分配和媒體選擇

決定反應(yīng)的一步是由親電試劑發(fā)動(dòng)進(jìn)攻的，所以這個(gè)反應(yīng)是親電反應(yīng)。又由于整個(gè)反應(yīng)是加成反應(yīng)，故叫做親電加成反應(yīng)(electrophilic addition)。

2. 烯烴與鹵化氫的加成和馬氏規(guī)則

烯烴與鹵化氫（HCl, HBr, HI)或濃的氫鹵酸的加成也是親電加成。

加成反應(yīng)的第一步是質(zhì)子（H⁺)與烯烴生成碳正離子。這是決定反應(yīng)速率的一步。

第二步，X^–與碳正離子結(jié)合，生成鹵代烷。過程投影。

不對(duì)稱烯烴(如丙烯)與HX的加成符合馬氏規(guī)則。反應(yīng)第一步生成的碳正離子有兩種可能性：

因?yàn)樘颊�離子的穩(wěn)定性次序?yàn)椋?°＞2°＞1°＞+CH₃。所以2-鹵代烷是主產(chǎn)物。

二、誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)

 （一)誘導(dǎo)效應(yīng)

一般把原子間的相互影響歸結(jié)為電子效應(yīng)。電子效應(yīng)說明改變分子中電子云密度的分布對(duì)物質(zhì)性質(zhì)所產(chǎn)生的影響；

空間排布?xì)w結(jié)為空間效應(yīng)，空間效應(yīng)說明分子中的空間結(jié)構(gòu)對(duì)性質(zhì)的影響。

電子效應(yīng)又可分為誘導(dǎo)效應(yīng)（inductive effect)和共軛效應(yīng)（conjugative effect)。所謂誘導(dǎo)效應(yīng)是在多原子分子中，由于原子或原子團(tuán)電負(fù)性不同，使分子中電子云密度分布發(fā)生變化，造成鍵的極化，這種影響可沿分子鏈傳遞下去。原子間的這種相互影響叫做誘導(dǎo)效應(yīng)(I效應(yīng))。

根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，一些原子或原子團(tuán)電負(fù)性大小的次序如下：

－F＞－Cl＞－Br＞－I＞－OCH₃＞－OH＞－C₆H₅＞－CH＝CH₂＞－H＞－CH₃＞－C₂H₅＞－CH(CH₃)₂＞C(CH₃)₃

在H前面的原子或原子團(tuán)是吸電子基，在H后面的是斥電子基。

靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)。動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)。應(yīng)用誘導(dǎo)效應(yīng)理論可以解釋許多反應(yīng)過程的問題。

10分；

板書及電腦投影

15分

板書及電腦投影

教 學(xué) 內(nèi) 容

時(shí)間分配和媒體選擇

（二)共軛效應(yīng)

共軛效應(yīng)是分子中原于間相互影響的另一種形式，它存在于共軛體系中，可以引起分子中電子云密度的重新分布(C效應(yīng))。根據(jù)共軛體系不同可分為π-π共軛、p-π共軛和σ-π共軛。本節(jié)重點(diǎn)討論前兩種共軛效應(yīng)。

1. π-π共軛

π-π共軛效應(yīng)是存在于象 1,3-丁二烯這種π-π共軛體系中的一種電子效應(yīng)。

2. p -π共軛

p -π共軛是指在含有未共用p電子對(duì)的原子與碳碳雙鍵直接相連的體系中，p電子對(duì)與雙鍵π電子相互作用所形成的共軛效應(yīng)。

小結(jié)

本章主要介紹烯烴、炔烴的化學(xué)性質(zhì)；烷烴的構(gòu)象；命名法；自由基取代、親電加成反應(yīng)的反應(yīng)歷程，基本規(guī)律；電子理論的基本概念。

重點(diǎn)：烷烴的結(jié)構(gòu)；命名；烯烴的化學(xué)性質(zhì)。

難點(diǎn)：構(gòu)象；Z/E異構(gòu)；電子效應(yīng)；反應(yīng)歷程。

15分；

電腦投影

5分；

板書及電腦投影

10分