第十三章 鹵代烴
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一、鹵代烴的分類和命名
（一)分類
鹵代烴按鹵原子種類的不同可分為氟代烴、氯代烴、溴代烴和碘代烴；按分子中鹵原子數(shù)目不同分為一鹵代烴和多鹵代烴；但通常都是按烴基的不同將鹵代烴分為鹵代烷烴、鹵代烯烴和鹵代芳烴。其中鹵代烷中以一鹵代烷較為重要，根據(jù)鹵素所連的碳原子不同，又將一鹵代烷分為伯鹵代烷、仲鹵代烷和叔鹵代烷（也可用1°、2°、3°鹵代烷表示)，例如：
（二)命名
簡單的鹵代烴用普通命名法，根據(jù)相應(yīng)的烴基命名，稱為鹵代某烴，例如：
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有些鹵代烷常采用俗名，例如，CHCl3 氯仿（三氯甲烷)，CHI3 碘仿（三碘甲烷)。
復(fù)雜的鹵代烴可用系統(tǒng)命名法命名。 以烴作為母體，按照烴的命名法編號， 把支鏈
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2-甲基-1-碘丙烷2-氯-4-溴戊烷 1-甲基-2溴環(huán)戊烷
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鹵代芳烴的命名分兩種情況：當(dāng)鹵原子與芳環(huán)直接相連時，以芳烴為母體，鹵原子為取代基；當(dāng)鹵原子與側(cè)鏈相連時，則以相應(yīng)的鏈烴為母體，鹵原子和芳基作為取代基。
例如：
鄰溴甲苯 3-苯基-1-氯丁烷
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除兩個碳以下的氯代烷、溴甲烷和氯乙烯在室溫下是氣體外，一般的鹵代烴多為液體，十五個碳以上的鹵代烷為固體。
鹵代烴中烴基相同而鹵原子不同時，沸點隨鹵原子序數(shù)的增加而升高，即碘代烴最高，溴代烴次之，氯代烴最低。同系列中鹵代烴沸點隨碳鏈增加而升高。同分異構(gòu)體中，直鏈鹵代烴沸點較高，含支鏈越多，沸點越低。
除某些鹵代烷外，鹵代烴的比重一般比水大，分子中鹵原子增多，比重增大。
所有的鹵代烴都難溶于水，但能溶于大多數(shù)有機溶劑。另外，氯仿、二氯甲烷等又是常用的有機溶劑。
三、鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)
鹵代烴的官能團是鹵原子，它們的化學(xué)性質(zhì)可以用一鹵代烷（R－X)為代表進行分析。
由于鹵素的電負(fù)性比碳大，因此鹵代烷分子中的碳鹵鍵是極性共價鍵，在一定條件下易異裂而發(fā)生反應(yīng)。
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鹵代烷與一些親核試劑（OH–，OR–，CN–，NO3–，:NH3)作用，鹵原子被其它原子團取代，生成各種產(chǎn)物。例如：
除鹵代烷易發(fā)生親核取代反應(yīng)外，不同類型的鹵代烴反應(yīng)活性亦不同。不同類型鹵代烴反應(yīng)活性順序為：烯丙式鹵代烴或芐式鹵代芳烴（CH2＝CH-CH2-X或 )>鹵代烷、孤立式鹵代烯或孤立式鹵代芳烴（鹵原子與雙鍵或苯環(huán)相隔兩個以上的碳原子)
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>乙烯式鹵代烴或鹵代苯（CH2＝CH-X或 )。鹵代烴分子的烴基相同鹵素不同時，鹵代烴的取代反應(yīng)活性也不同，順序為：碘代物>溴代物>氯代物，也就是鹵原子半徑由大到小的順序。
（二)消除反應(yīng)
鹵代烷與氫氧化鉀或氫氧化鈉的醇溶液共熱時，分子中脫去一分子鹵化氫而生成烯烴。這種由分子中脫去一個小分子（HX, H2O, NH3, CH3OH等)，形成不飽和結(jié)構(gòu)的反應(yīng)
稱為消除反應(yīng)。
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仲鹵代烷和叔鹵代烷進行消除反應(yīng)時可能得到不同的產(chǎn)物。例如：
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四、重要的鹵代烴
（一)氯乙烷
氯乙烷在常溫下是略帶甜味的氣體，沸點12.2℃，低溫或加壓下成為無色透明液體，易揮發(fā)，通常裝于壓縮鋼瓶中使用。工業(yè)上用作冷卻劑，在有機合成上用作乙基化試劑。施行小型外科手術(shù)時，用作局部麻醉劑，將氯乙烷噴灑在施行手術(shù)的部位，由于迅速氣化吸熱，引起皮膚聚冷暫時失去知覺。
（二)二氟二氯甲烷
二氟二氯甲烷俗名氟利昂，常溫下為氣體，沸點-29.8℃，易壓縮為液體，解除壓力后立即氣化，同時吸收大量的熱。因其具有無臭、無腐蝕性、不燃燒和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定等許多優(yōu)點而用作致冷劑。但近年來發(fā)現(xiàn)，氟利昂的大量使用和廢棄會導(dǎo)致大氣臭氧層的破壞，從而產(chǎn)生全球性的環(huán)境污染問題。
（三)氟烷
氟烷（CF3CHClBr)學(xué)名1,1,1－三氟-2-氯-2-溴乙烷，無色透明液體，沸點49~51℃，有焦甜味，不能燃燒。氟烷是一種新麻醉劑，麻醉效果比乙醚高4倍，停藥后很短時間即可蘇醒。氟烷對皮膚和粘膜無刺激作用，對肝腎機能無持續(xù)性損害，但對心血管系統(tǒng)有抑制作用，可降低血壓。
（四)四氟乙烯
四氟乙烯（CF2＝CF2)為無色氣體，沸點-76.3℃，可聚合制得聚四氟乙烯：
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習(xí) 執(zhí)業(yè)藥師 題
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2. 寫出下列化合物的構(gòu)造式：
（1)氯仿 （2)烯丙基溴 （3)氯化芐 （4) 3-溴環(huán)己烯
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4. 試寫出氯化芐與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物：
（1)NaCN （2)C2H5ONa （3)C6H6，AlCl3
（4)Cl2，光 （5)Cl2，F(xiàn)e（6)KMnO4，H+
5. 鹵代烴C3H7Br（A)與氫氧化鈉的乙醇溶液作用生成C3H6的化合物（B)，氧化（B)
得到兩個碳的酸（C)、CO2和水。使（B)與氫溴酸作用得到（A)的異構(gòu)體（D)。推導(dǎo)出（A)、（B)、（C)、（D)的構(gòu)造式。
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(3) CH3CH2CH2I CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2Cl
