微生物檢驗論文π-π堆砌作用對含糖有機(jī)凝膠因子凝膠行為和手性表達(dá)的影響
引言:近年來,小分子有機(jī)凝膠因子的合成和制備引起了人們的廣泛關(guān)注,這是由于其不僅在食品、化妝品以及生物工程等工業(yè)領(lǐng)域上有巨大的應(yīng)用價值,而且在超分子自組裝、有機(jī)功能材料、藥物釋放等基礎(chǔ)研究中也具有重要的理論研究價值。[1-7]區(qū)別于聚合物凝膠,小分子凝膠是由小分子構(gòu)筑單元通過多層次自組裝形成的三維網(wǎng)絡(luò)凝結(jié)溶劑而成。[8]形成這種三維網(wǎng)絡(luò)的驅(qū)動力有氫鍵、π-π堆砌、范德華力、疏水相互作用等非共價鍵力,其對外界的刺激敏感。[9]又不同于一般的表面活性劑(在聚集體中,表面活性劑一般處于其Krafft 溫度以上,分子處于一種流動狀態(tài)),小分子凝膠因子是在其Krafft溫度以下形成聚集體的,因此分子在其凝膠體系中是處于聚集狀態(tài)且不易隨意流動。[10]這也就意味著凝膠是處于溶解和沉淀之間,屬于熱力學(xué)亞穩(wěn)態(tài)狀態(tài)。早期報道的小分子有機(jī)凝膠因子主要是碰巧獲得,而不是被設(shè)計出來的。隨著大量的小分子有機(jī)凝膠因子不斷被報道出來,人們對小分子有機(jī)凝膠因子的結(jié)構(gòu)特點認(rèn)識得越來越多?偟恼f來,小分子有機(jī)凝膠因子固定溶劑需要具備三個條件:1)協(xié)同的一維聚集生長驅(qū)動力,如氫鍵、π-π堆砌相互作用等;2)能生成交聯(lián)點;3)生成的聚集體表面具有凝結(jié)溶劑的能力。[11]目前,對于分子間作用力大小的變化對凝膠形成的影響,特別是驅(qū)動分子一維方向聚集生長的π-π堆砌作用的變化對凝膠性能的影響尚有待進(jìn)一步研究。
我們之前曾經(jīng)報道過含糖小分子有機(jī)凝膠因子,4-丁氧基-4-羥基-二聯(lián)苯基-β-D-葡萄糖苷(GBC4)和4-丁氧基-4-羥基-對三聯(lián)苯基-β-D-葡萄糖苷(GTC4)的凝膠性能(分子結(jié)構(gòu)如圖所示),它們的分子結(jié)構(gòu)只相差一個苯環(huán)。在這篇文章中,我們合成了只含有一個苯環(huán)的凝膠因子4-丁氧基苯基-β-D-葡萄糖苷(GPC4,如圖1所示),研究了其在14種溶劑中的凝膠行為和形態(tài)結(jié)構(gòu)。通過與GBC4和GTC4的比較,系統(tǒng)探討了π-π堆砌作用對此類含糖有機(jī)凝膠因子凝膠行為和手性表達(dá)的影響。醫(yī)學(xué)全在.線網(wǎng)站提供。
實驗部分原料葡萄糖(AR),乙酸酐(AR),三氟化硼乙醚(AR)購于北京化工廠,直接使用;丁氧基苯酚(98%)購于北京斯旺達(dá)康科貿(mào)有限公司,直接使用;其它溶劑,如二甲基亞砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙酸、1,4-二氧六環(huán)、甲苯、乙二醇、正己烷、二氯甲烷、氯仿、乙腈、苯、乙醇等均屬于常用溶劑,直接購買使用。