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利用固載化的雙辛可尼類生物堿配體催化不對稱羥胺化和雙羥化反應(yīng)的方法

醫(yī)藥數(shù)據(jù)庫中心 藥學(xué)論壇 中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所/林國強;劉漢泉;楊細文;徐明華
公開(公告)號 CN1239441C  
公開(公告)日 2006.02.01  
申請(專利)號 CN200310108401.0  
申請日期 2003.11.04  
專利名稱 利用固載化的雙辛可尼類生物堿配體催化不對稱羥胺化和雙羥化反應(yīng)的方法  
主分類號 C07B43/04(2006.01)I  
分類號 C07B43/04(2006.01)I;C07B41/02(2006.01)I;C07C29/00(2006.01)I;C07C69/732(2006.01)I;C07C213/00(2006.01)I;C07C215/02(2006.01)I;C07C229/34(2006.01)I;C07D401/14(2006.01)I;C08G65/00(2006.01)I  
分案原申請?zhí)?  
優(yōu)先權(quán) 2003.9.12 CN 03150962.2  
申請(專利權(quán))人 中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所  
發(fā)明(設(shè)計)人 林國強;劉漢泉;楊細文;徐明華  
地址 200032上海市楓林路354號  
頒證日  
國際申請  
進入國家日期  
專利代理機構(gòu) 上海開祺知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司  
代理人 鄔震中  
國省代碼 上海;31  
主權(quán)項 一類固載化的雙辛可尼類生物堿配體作為催化劑進行不對稱羥胺化反應(yīng)和雙羥化反應(yīng)的方法,其特征是在與水互溶的有機溶劑中和-5℃~室溫下,分子式為R1R2C=CR3R4的烯烴、配體、K2OsO2(OH)4、R10NHX、共氧化劑和堿反應(yīng)1~15小時生成R5R1R2C-CR3R4OH化合物,其中,烯烴、配體、K2OsO2(OH)4、R10NHX、共氧化劑和堿的摩爾比為1∶0.01~0.25∶0.01~0.04∶0~2∶0~5∶0~4,該配體結(jié)構(gòu)式如下:其中PEG是聚乙二醇,R*=-CH3或R=-OCH3或-H,所述的共氧化劑可以是H2O2、K3Fe(CN)3或氮甲嗎啡林氮氧化物;所述的堿是一價金屬的氫化物、氫氧化物或碳酸鹽;R5=R10NH或OH,R1、R2、R3、或R4=H、C1-15的烷基、COOR6、芳基、COR7、四到六元環(huán)的含氧雜芳基、R8或R9取代的芳基或二(C1-8的烷基酯)氧化膦基,或者R2和R3或R1和R4=包括C4H8在內(nèi)的-C2-8H2-16-的亞烷基、-CHC6H4C1-3H2-7-。R6=C1-8的烷基或芳基,R7=C1-4的烷基或芳基,R8或R9=H、NO2、CH3、CH3O、呋喃基或苯駢呋喃環(huán)基,所述的芳基是苯基或萘基,R10=乙;、叔丁氧羰基或?qū)妆交酋;琗=H、Br、Cl、I或F。  
摘要 本發(fā)明涉及一類利用合成的高分子固載化的雙辛可尼類生物堿配體催化不對稱羥胺化反應(yīng)和雙羥化反應(yīng)的方法,反應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率和對映選擇性高,催化劑能反復(fù)使用,該方法尤其適用于合成紫杉醇(Taxol)及其C13邊鏈的大規(guī)模生產(chǎn)。所用的高分子固載化的雙辛可尼類生物堿配體具有如右結(jié)構(gòu)式:其中PEG是聚乙二醇,R=H或OCH3。  
國際公布  
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