南方醫(yī)科大學(xué)教案首頁(yè)
| 授課題目 | 第十四章 醇酚醚 | 授課形式 | 理論課 |
| 授課時(shí)間 | 授課學(xué)時(shí) | 2 | |
| 教學(xué)目的 與 要 求 | 掌握醇、酚的化學(xué)性質(zhì)。 熟悉醇、酚的分類和命名；硫醇的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)。 了解醇的物理性質(zhì)；醇酚的重要代表物。 | ||
| 基本內(nèi)容 | 一、醇 醇的分類和命名；醇的物理性質(zhì)；醇的化學(xué)性質(zhì)；重要的醇 二、酚 酚的分類和命名；酚的物理性質(zhì)；酚的化學(xué)性質(zhì)；重要的酚 三、醚 醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名；醚的物理性質(zhì)；醚的化學(xué)性質(zhì)；冠醚 四、硫醇和硫醚（硫醇的酸性、成鹽) | ||
| 重 點(diǎn) 難 點(diǎn) | 重點(diǎn)：醇的化學(xué)性質(zhì)；酚的化學(xué)性質(zhì) 難點(diǎn)： 醇的氧化反應(yīng) | ||
| 主要教學(xué) 媒 體 | 多媒體投影 | ||
| 主 要 外 語(yǔ) 詞 匯 | Alcohol； hydroxyl group；phenol；ether；crown ether；mercaptan；thio-ether；sulfoxide；sulfone；dimethylsulfoxide；mustard gas | ||
| 有關(guān)本內(nèi)容的新進(jìn)展 | 冠醚的結(jié)構(gòu)研究及應(yīng)用。相轉(zhuǎn)移催化劑。 亞砜在藥物制劑中的應(yīng)用。可作為透皮吸收藥物的促滲劑。 | ||
| 主要參考資料或相關(guān)網(wǎng)站 | 《醫(yī)用化學(xué)》游文瑋主編 化學(xué)工業(yè)出版社；《有機(jī)化學(xué)》 張生勇主編 科學(xué)出版社 《醫(yī)用化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)及習(xí)題解答》孫曉莉主編 第四軍醫(yī)大學(xué)出版社http://ce.sysu.edu。cn/ChemEdu/Echemi/elaborate/wujihuaxue/ http://www.sxmu.edu。cn/jingpin/wujihuaxue/lx.htm | ||
| 系、教研室 審查意見 | |||
| 課后體會(huì) |
教 學(xué) 過 程
| 教 學(xué) 內(nèi) 容 | 時(shí)間分配和媒體選擇 | |||||||||
| 醇、酚和醚都是烴的含氧衍生物。 醇（alcohol)可看作是烴分子中的氫被羥基（-OH hydroxyl group)取代的化合物。 酚（phenol)是芳烴環(huán)上的氫被羥基取代的化合物。醇和酚都具有羥基官能團(tuán)，但酚中的羥基是直接連在芳香環(huán)上，這一結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了酚的性質(zhì)與醇不完全相同而自成一類。通常把醇中的羥基稱為醇羥基，而酚中的羥基稱為酚羥基。 醚（ether)是醇或酚的衍生物，可看作是醇或酚羥基上的氫被烴基（-R'或Ar')取代的化合物。 它們的通式分別為： R－OH Ar－OH R－O－R' (Ar) (Ar') 第一節(jié) 醇 一、醇的分類和命名 （一)醇的分類 1. 根據(jù)醇分子中烴基的不同，將醇分為飽和醇、不飽和醇及芳香醇。 2. 根據(jù)羥基所連碳原子的種類不同，又可將醇分為伯醇（1°醇)、仲醇（2°醇)和叔醇（3°醇)。 3. 根據(jù)所含羥基的數(shù)目，醇還可分為一元醇、二元醇、三元醇等，含兩個(gè)以上羥基的醇又稱為多元醇。 舉例說明。 （二)醇的命名 1．簡(jiǎn)單的一元醇多用普通命名法，通常是烴基名稱后面加“醇”字，“基”字可省去。例如，正丁醇，乙丁醇，叔丁醇，芐醇。 醇的系統(tǒng)命名法則適用于結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醇，原則是選擇連有羥基的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，從靠近羥基的碳原子一端開始編號(hào)，按主鏈碳原子數(shù)稱某醇，并將羥基的位置以及其它取代基的位置、名稱依次寫在某醇的前面。例如：
2．不飽和醇的命名，選擇既包括連接羥基的碳，又包括重鍵上兩個(gè)碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，從靠近羥基一端開始編號(hào)，并分別指出羥基及重鍵的位置。例如：
3．芳香醇的命名，通常把鏈醇作為母體，芳烴基作為取代基。例如：
4．多元醇的命名，選擇連有盡可能多的羥基的碳鏈作為主鏈，依羥基的數(shù)目稱某二醇或某三醇等，并在名稱前標(biāo)明羥基的位次。因?yàn)榱u基是連在不同碳原子上的，所以當(dāng)羥基數(shù)與主鏈碳原子數(shù)相同時(shí)，不必標(biāo)明羥基的位次。
| 5分； 電腦投影 5分； 板書及電腦投影 15分 板書及電腦投影 |
教 學(xué) 過 程
| 教 學(xué) 內(nèi) 容 | 時(shí)間分配和媒體選擇 |
| |||||||||||
| 二、醇的物理性質(zhì) 低級(jí)飽和一元醇如C1~C5的醇是易揮發(fā)的液體，較高級(jí)如C6~C11的醇為油狀粘稠液體，C12以上的醇為蠟狀固體。由于羥基的存在，醇分子間可形成氫鍵，故醇的沸點(diǎn)，比與它分子量相近的烷烴高得多，并隨分子量的增加而呈規(guī)律性的增高。多元醇的沸點(diǎn)隨著羥基數(shù)目的增多而升高。 由于醇羥基可以與水形成氫鍵，因此低級(jí)醇如甲醇、乙醇可與水混溶，但高級(jí)醇不溶于水而溶于有機(jī)溶劑。多元醇因羥基多，在水中的溶解度也隨著增加。 一般脂肪醇的相對(duì)密度比水小，但芳香醇的相對(duì)密度則大于1。 三、醇的化學(xué)性質(zhì) 化合物的結(jié)構(gòu)決定其性質(zhì)，性質(zhì)是結(jié)構(gòu)的外在表現(xiàn)，分析醇的結(jié)構(gòu)。
在醇分子當(dāng)中存在著四種共價(jià)鍵，C－C鍵、C－H鍵、C－O鍵和O－H鍵，C、H的電負(fù)性相近，故C－C鍵和C－H鍵為非極性共價(jià)鍵，比較穩(wěn)定。而O的電負(fù)性比C、H大，因此，C－O鍵和O－H鍵是極性共價(jià)鍵，在一定條件下易異裂而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)�？梢哉J(rèn)為醇的化學(xué)性質(zhì)是由它的官能團(tuán)羥基所決定的。 ① O－H鍵斷裂，H被活潑金屬或原子團(tuán)取代。 ② C－O鍵斷裂，-OH離去，發(fā)生取代反應(yīng)或消除反應(yīng)。 ③α碳原子上的C－H鍵受羥基的影響，極性增加，α-H易脫去，發(fā)生氧化反應(yīng)。 （一)與活潑金屬反應(yīng)
不同結(jié)構(gòu)的醇與金屬鈉反應(yīng)的活性順序是：1°醇＞2°醇＞3°醇。 在實(shí)驗(yàn)室中常利用乙醇來消除殘留無用的少量鈉，使之變成乙醇鈉后再用水洗去，這樣可以避免金屬鈉與水接觸引起燃燒和爆炸。醇鈉是白色固體，遇水即水解，生成醇和氫氧化鈉，因此醇鈉的水溶液具有強(qiáng)堿性。 （二)與無機(jī)含氧酸的酯化反應(yīng) 醇可與無機(jī)含氧酸如硝酸、亞硝酸、硫酸和磷酸等作用，脫去一分子水而生成無機(jī)酸酯。
異戊醇 亞硝酸 亞硝酸異戊酯
| 5分 電腦投影 5分 10分 電腦投影 10分 投影 |
教 學(xué) 過 程
| 教 學(xué) 內(nèi) 容 | 時(shí)間分配和媒體選擇 | |||||||||
| 亞硝酸異戊酯和硝酸甘油都是血管舒張劑，在臨床上可用作緩解心絞痛的藥物。硝酸甘油還可用作炸藥。 硫酸是二元酸，可形成兩種硫酸酯，即酸性酯和中性酯；多元酸可形成多種酯，例如，磷酸是三元酸，可形成三種磷酸酯，它們的通式分別表示如下：
磷酸烷基二氫酯（酸性酯) 磷酸二烷基一氫酯（酸性酯) 磷酸三烷基酯（中性酯) 硫酸二甲酯是常用的甲基化試劑，另外，高級(jí)醇(C8~C18的醇)的酸性硫酸酯的鈉鹽ROSO2ONa有去垢作用，可用作洗滌劑；在人體內(nèi)，軟骨中的硫酸軟骨質(zhì)就含有硫酸酯的結(jié)構(gòu)，組成細(xì)胞的重要成分如核酸、磷脂中都含有磷酸酯的結(jié)構(gòu)，而人體代謝過程中也會(huì)產(chǎn)生某些特殊的磷酸酯。 （三)鹵代反應(yīng)
醇與氫鹵酸(HCl, HBr或HI)反應(yīng)時(shí)，醇羥基被鹵素取代生成鹵代烴和水。鹽酸在與伯醇和仲醇反應(yīng)時(shí)，需在無水氯化鋅催化下進(jìn)行。 用濃鹽酸和無水氯化鋅配制成的試劑稱為盧卡斯（Lucas)試劑。該試劑與叔醇立即反應(yīng)生成難溶于水的鹵代烴而呈混濁；與仲醇反應(yīng)需幾分鐘才見混濁；而與伯醇反應(yīng)時(shí)，室溫下一小時(shí)也難混濁，必須加熱才能反應(yīng)。利用上述反應(yīng)速率的不同，可作為區(qū)別伯、仲、叔醇的一種化學(xué)方法。 （四)脫水反應(yīng) 醇與濃H2SO4共熱發(fā)生脫水反應(yīng)，較高溫度下，主要發(fā)生分子內(nèi)脫水(消除反應(yīng))生成烯烴，而在稍低溫度下，則發(fā)生分子間脫水（親核取代反應(yīng))生成醚。
仲醇及叔醇進(jìn)行分子內(nèi)脫水時(shí)，同樣遵從札依采夫規(guī)則，即主產(chǎn)物是碳碳雙鍵上烴基最多的烯烴。
（五)氧化反應(yīng) 常用的氧化劑為重鉻酸鉀、高錳酸鉀或鉻酸（CrO3冰醋酸)等。伯醇氧化成醛，醛繼續(xù)氧化生成羧酸，仲醇氧化成酮，叔醇在一般條件下不被氧化。反應(yīng)式見書。 另一種氧化方法是將伯、仲醇的蒸汽在高溫下通過活性銅或銀催化劑，經(jīng)高溫脫氫生成相應(yīng)的醛和酮，此法主要用于工業(yè)生產(chǎn)。 | 10分 5分 10分 10分 投影 10分 投影 |
教 學(xué) 過 程
| 教 學(xué) 內(nèi) 容 | 時(shí)間分配和媒體選擇 | ||||||
| 醇的氧化反應(yīng)也常見于人體的代謝變化中，與體外反應(yīng)的差別在于這類生物氧化需要酶催化。例如，乙醇在醇的脫氫酶催化下可在肝臟內(nèi)氧化成乙醛，乙醛又進(jìn)一步在酶催化下氧化成可被機(jī)體細(xì)胞所同化的乙酸根離子。但如果是酗酒，攝入乙醇的速度大大超過其氧化的速度，結(jié)果造成了乙醇在血內(nèi)的潴留導(dǎo)致酒精中毒。 （六)多元醇的特性反應(yīng) 連二醇除了能與堿金屬反應(yīng)外，還可與重金屬的氫氧化物反應(yīng)。如把甘油加到氫氧化銅沉淀中去，就可看到沉淀消失，生成一種深藍(lán)色的甘油銅溶液。
四、重要的醇 主要學(xué)生自己看書。 （一)甲醇 甲醇最初由木材干餾制得，故俗名木精。甲醇為無色透明液體，沸點(diǎn)64.5℃，能與水或大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶。甲醇有毒，誤服10ml可導(dǎo)致失明，30ml使人中毒死亡。 甲醇是重要的工業(yè)原料，另外，0.2（20%)的甲醇和汽油的混合物是一種優(yōu)良的發(fā)動(dòng)機(jī)燃料。 （二)乙醇 乙醇是酒的主要成分，俗名酒精，為無色透明液體，沸點(diǎn)78.5℃，發(fā)酵法或合成法制得的乙醇經(jīng)分餾可得0.955（95.5%)的乙醇，即普通乙醇。因其為共沸液，實(shí)驗(yàn)室可用與氧化鈣回流來除去水分。 （三)丙三醇 丙三醇俗名甘油，為帶有甜味的無色粘稠液體，沸點(diǎn)290℃，能與水或乙醇混溶。無水甘油有吸濕性，能吸收空氣中的水分（當(dāng)含水0.2（20%)時(shí)，即不再吸水)，所以甘油在化妝品等生產(chǎn)中常用作吸濕劑。在醫(yī)藥上甘油又可用作溶劑，甘油的某些氧化產(chǎn)物的磷酸酯是人體內(nèi)物質(zhì)代謝的中間產(chǎn)物。 （四)山梨醇和甘露醇 山梨醇和甘露醇均易溶于水。它們的0.2（20%)或0.25（25%)的溶液，在臨床上用作滲透性利尿藥，能將周圍組織及腦組織的水分吸入血中隨尿排出，從而降低顱內(nèi)壓，消除水腫，對(duì)治療腦水腫與循環(huán)衰竭有效。 （五)苯甲醇 苯甲醇又名芐醇，為無色液體，沸點(diǎn)205℃，具有芳香氣味，存在于植物的香精油中。微溶于水，可與乙醇、乙醚混溶。具有微弱的麻醉作用和防腐功能。 （六)龍腦 第二節(jié) 酚 一、酚的分類和命名 按照分子中所含酚羥基的數(shù)目，可以把酚分為一元酚、二元酚、三元酚等，含有兩個(gè)以上酚羥基的酚又叫多元酚。例如：
苯酚 鄰苯二酚（兒茶酚) 連苯三酚（1,2,3-苯三酚) 一元酚 二元酚 三元酚 | 5分 電腦投影 5分 投影 |
教 學(xué) 過 程
| 教 學(xué) 內(nèi) 容 | 時(shí)間分配和媒體選擇 | |||||||||||||
| 酚的命名一般是在“酚”字前面加上芳環(huán)的名稱，以此作為母體，再加上其它取代基的位次、數(shù)目和名稱。例如：
2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸) 對(duì)苯二酚 1-萘酚（α-萘酚) 二、酚的物理性質(zhì) 大多數(shù)酚類在室溫下均為固體，一般沒有顏色，但往往由于含有氧化產(chǎn)物而帶黃色或紅色。由于氫鍵的存在，它們具有較高的沸點(diǎn)，其相對(duì)密度都大于1。酚類能溶于乙醇，乙醚等有機(jī)溶劑，但微溶于水。 三、酚的化學(xué)性質(zhì) 在酚的分子中，苯環(huán)的π電子軌道與酚羥基中氧原子的一對(duì)未共用電子對(duì)發(fā)生p-π共軛，它的作用超過了羥基的誘導(dǎo)（-I)效應(yīng)，結(jié)果使氧的電子云移向苯環(huán)，在化學(xué)性質(zhì)上表現(xiàn)出： ① C－O鍵的極性降低，鍵更牢固，不易起羥基的取代和消除反應(yīng)。 ② O－H鍵極性增大，易斷裂，故酚羥基的H較醇羥基的H更活潑，易離解成H+，使酚具有酸性，而且比醇更易于氧化。 ③ 苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)更容易進(jìn)行。 （一)弱酸性
（二)與三氯化鐵的反應(yīng)
除酚以外，凡具有烯醇型（ )結(jié)構(gòu)的化合物都能與三氯化 鐵溶液發(fā)生顏色反應(yīng)。故常用三氯化鐵水溶液來鑒別酚類和烯醇的結(jié)構(gòu)。 （三)苯環(huán)上的取代反應(yīng) 羥基是鄰對(duì)位定位取代基，并有活化苯環(huán)的作用，所以酚比苯更容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)。苯酚與溴水在室溫下立即反應(yīng)產(chǎn)生2,4,6-三溴苯酚的白色沉淀�？捎脕龛b別苯酚。 | 10分 投影 10分 投影 |
教 學(xué) 過 程
| 教 學(xué) 內(nèi) 容 | 時(shí)間分配和媒體選擇 | |||
|
2,4,6-三溴苯酚 苯酚進(jìn)行硝化反應(yīng)比苯容易，使用稀硝酸室溫下即可生成鄰和對(duì)硝基苯酚的混合物。
濃硫酸也容易使酚磺化，室溫下反應(yīng)，產(chǎn)物為鄰羥基苯磺酸，在100℃時(shí)反應(yīng)，主產(chǎn)物是對(duì)羥基苯磺酸。 （四)氧化反應(yīng) 酚類易被氧化。酚類化合物在空氣中放置被氧氣緩慢氧化的過程稱為酚的自氧化反應(yīng)。利用該性質(zhì)，某些酚類化合物在食品、橡膠、塑料等工業(yè)上用作抗氧劑。苯酚如用酸性重鉻酸鉀強(qiáng)烈氧化，生成對(duì)苯醌。 多元酚更容易被氧化，特別是鄰位和對(duì)位異構(gòu)體更是如此，如鄰苯二酚和對(duì)苯二酚在室溫下即可被弱氧化劑（如氧化銀)氧化成相應(yīng)的醌，沖洗照相底片時(shí)常用多元酚作顯影劑，就是利用其可將底片上的銀離子還原成金屬銀的性質(zhì)。 三、重要的酚 （一)苯酚 苯酚俗名石炭酸。為無色針狀結(jié)晶，有特殊氣味，熔點(diǎn)43℃，沸點(diǎn)182℃，室溫下稍溶于水，在68℃以上才可以與水混溶，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。苯酚能凝固蛋白質(zhì)，有殺菌能力，醫(yī)藥上用作消毒劑，其0.03~0.05（3％~5%)溶液用于消毒手術(shù)器具，苯酚濃溶液對(duì)皮膚有腐蝕性。苯酚易被氧化，故應(yīng)避光貯存于棕色瓶?jī)?nèi)。 （二)甲苯酚 甲苯酚有鄰、間、對(duì)三種異構(gòu)體，因來源于煤焦油，又叫煤酚。三者沸點(diǎn)相近，不易分離，常以混合物使用。煤酚的殺菌能力比苯酚強(qiáng)，醫(yī)藥上常將其配制成0.47~0.53 （47%~53%)的肥皂水溶液，稱為煤酚皂液，又稱來蘇爾（Lysol)，臨時(shí)用時(shí)加水稀釋，供消毒之用。 （三)苦味酸 學(xué)名2,4,6-三硝基苯酚。為黃色晶體，熔點(diǎn)123℃。因分子中存在三個(gè)硝基，酸性很強(qiáng)，接近于無機(jī)酸�？辔端岵荒懿捎帽椒又苯酉趸姆椒▉碇迫�，因直接硝化需用濃硝酸，易使苯酚氧化。故工業(yè)上將苯酚在100℃下與濃硫酸作用，生成二磺酸產(chǎn)物，然后再加入硝酸，經(jīng)硝化反應(yīng)制得苦味酸�？辔端崾浅Ｓ玫牡鞍踪|(zhì)及生物堿的沉淀劑，又因其能使蛋白質(zhì)沉淀，故它的飽和水溶液或含有苦味酸的油膏可外用于皮膚的輕微燙傷。 （四)維生素E 維生素E又名生育酚，是天然存在的酚，廣泛存在于植物中，在麥胚油中含量最多，豆類及蔬菜中也很豐富。維生素E在自然界中有多種(α、β、γ、δ等)，其中α-生育酚活性最高。 維生素E為黃色油狀物，熔點(diǎn)2.5~3.5℃，在無氧條件下對(duì)熱穩(wěn)定。臨床用于治療先兆流產(chǎn)和習(xí)慣性流產(chǎn)。并具有延緩衰老的作用。 | 5分 5分 投影 5分 投影 10分 |
教 學(xué) 過 程
| 教 學(xué) 內(nèi) 容 | 時(shí)間分配和媒體選擇 | |||
| （五)苯二酚 苯二酚有鄰、間、對(duì)三種異構(gòu)體，它們都是無色結(jié)晶，鄰苯二酚又稱兒茶酚，存在于許多植物中，它的一個(gè)重要衍生物是腎上腺素，有升高血壓和止喘的作用。 第三節(jié) 醚 一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名 官能團(tuán)（C—O—C)稱作醚鍵。在醚分子中，若與氧相連的兩個(gè)烴基相同，稱（簡(jiǎn))單醚，如乙醚C2H5—O—C2H5；若兩個(gè)烴基不同則稱混（合)醚，如甲乙醚CH3－O－C2H5；若醚為環(huán)狀結(jié)構(gòu)時(shí)則稱為環(huán)醚，如環(huán)氧乙烷。
醚的普通命名法是與氧相連的烴基的名稱，再加上“醚”字，一般省去“基”字。 單醚： C2H5－O－C2H5 C6H5－O－C6H5 CH2＝CH－O－CH＝CH2 乙醚 二苯醚 二乙烯基醚 對(duì)于混醚，則把較小烴基寫在較大烴基名稱之前，芳香烴基的名稱放在脂肪烴基名稱之前。
甲乙醚 苯甲醚 對(duì)甲苯乙醚 結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚可用系統(tǒng)命名法命名。取較長(zhǎng)的烴基作為母體，把余下的碳數(shù)較少的烷氧基作為取代基。 二、醚的物理性質(zhì) 多數(shù)醚是易揮發(fā)、易燃的液體，與醇不同，醚分子間不能形成氫鍵，所以沸點(diǎn)比分子量與其相近的醇要低得多，相對(duì)密度也比醇小。 三、醚的化學(xué)性質(zhì) 醚的化學(xué)性質(zhì)與醇或酚有很大不同，除少數(shù)環(huán)醚外，醚是比較穩(wěn)定的化合物，其穩(wěn)定性僅次于烷烴。但醚鍵的氧上有未共用電子對(duì)，它遇強(qiáng)酸可發(fā)生一些反應(yīng)。 （一)烊鹽的生成 醚能溶于冷的強(qiáng)酸如濃H2SO4、濃HCl中。 （二)烷基醚的氧化 含有α-H的烷基醚由于受烴氧基的影響，在空氣中放置時(shí)會(huì)被氧氣氧化，生成過氧化物。過氧化物是不穩(wěn)定的，在加熱或蒸餾的過程中很容易分解而發(fā)生猛烈的爆炸。 四、冠醚 冠醚（crown ether)是20世紀(jì)70年代發(fā)展起來的一類重要的化合物，它是一類含有多個(gè)氧原子的大環(huán)醚，因其立體結(jié)構(gòu)像王冠，故稱冠醚。 第四節(jié) 硫醇和硫醚 一、硫醇、硫醚的結(jié)構(gòu)和命名 醇分子中的氧被硫替代的化合物叫硫醇（mercaptan)，通式為R－SH，官能團(tuán)是巰基（－SH)。 醚分子中的氧被硫代替的化合物叫硫醚（thio-ether)通式為 (Ar)R-S-R'(Ar')，官能團(tuán)是硫醚基（C－S－C)。 硫醇和硫醚的命名方法與醇和醚相似，只是在“醇”和“醚”前加一個(gè)“硫”字。 | 5分 5分 投影 5分 投影 10分 |
教 學(xué) 過 程
| 教 學(xué) 內(nèi) 容 | 時(shí)間分配和媒體選擇 | |||
| 二、硫醇、硫醚的物理性質(zhì) 低級(jí)硫醇的沸點(diǎn)及在水中的溶解度都比相應(yīng)的醇低得多。但高級(jí)硫醇的沸點(diǎn)與相應(yīng)的醇很接近。硫醇易溶于有機(jī)溶劑。另外，低級(jí)硫醇具有難聞的臭味，在空氣中含有10-10 mol·L-1的丁硫醇時(shí)，就可以聞到它的臭味，可作為燃料氣泄漏的自動(dòng)報(bào)警劑。 三、硫醇的化學(xué)性質(zhì) （一)弱酸性 硫醇的酸性比醇強(qiáng)，如乙硫醇pKa = 9.5，而乙醇pKa = 17，因此硫醇可與氫氧化鈉作用生成硫醇鈉。 RSH ＋ NaOH → RSNa ＋ H2O 硫醇的弱酸性還表現(xiàn)在與重金屬Hg2+，Pb2+，Ag+，Cd2+等的氧化物或鹽作用，生成不溶于水的硫醇鹽。 2 RSH + HgO → (RS)2Hg↓ + H2O 硫醇汞鹽 2 RSH + (CH3COO)2Pb → (Rs)2Pb↓ + 2 CH3COOH 硫醇鉛鹽
2，3-二巰基丙醇 2，3-二巰基丙磺酸鈉 2，3-二巰基丁二酸鈉 二巰基丙醇本身有一定的毒性。二巰基丁二酸鈉是我國(guó)研制成功的一個(gè)副作用較小、效力較高的重金屬解毒劑。 （二)氧化 巰基氧化成二硫鍵 （三)酯化 四、硫醚的化學(xué)性質(zhì) 硫醚的化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定，但易被氧化。弱氧化劑可將硫醚氧化為亞砜（sulfoxide)，亞砜在較強(qiáng)的氧化條件下生成砜（sulfone)
某些砜類化合物可作藥用，如二甲亞砜（dimethylsulfoxide，DMSO)具有鎮(zhèn)痛消炎作用。除此之外，它又是一種良好的溶劑，既能溶解無機(jī)物又能溶解有機(jī)物，而且還有較強(qiáng)的穿透能力，當(dāng)藥物溶于DMSO中，可促使藥物滲入皮膚，因此在透皮吸收藥物中，常被用作促滲劑。又如4,4'-二氨基二苯砜在臨床上用于治療麻瘋病。 | 5分 5分 投影 5分 投影 10分 |
教 學(xué) 過 程
| 教 學(xué) 內(nèi) 容 | 時(shí)間分配和媒體選擇 | ||||||
| 芥子氣（mustard gas)，學(xué)名β,β'-二氯二乙硫醚，是硫醚的氯代衍生物，曾在第一次世界大戰(zhàn)后期當(dāng)化學(xué)毒劑使用。芥子氣為無色油狀液體，沸點(diǎn)217℃，熔點(diǎn)14℃，粗制品呈黃褐色，具有芥末的氣味。它不溶于水，易溶于乙醇、苯等有機(jī)溶劑。芥子氣和路易斯氣同屬于糜爛性毒劑，損傷作用與路易斯氣相似，其蒸氣穿透性強(qiáng)，能腐蝕皮膚，損害粘膜組織及呼吸器執(zhí)業(yè)藥師官。
漂白粉能與芥子氣發(fā)生氧化、氯化反應(yīng)，生成毒性較小的產(chǎn)物。
α,β,β'-三氯二乙硫醚（無糜爛性)
本章小結(jié)： 介紹醇的結(jié)構(gòu)、化學(xué)性質(zhì)；酚的結(jié)構(gòu)及化學(xué)性質(zhì)；硫醇硫醚的結(jié)構(gòu)及特性。 重點(diǎn)是醇的化學(xué)性質(zhì)：酸性；親核取代；消除（脫水)；氧化。酚的特性。硫醇、硫醚的典型反應(yīng)。 | 5分 投影 5分 投影 |
.gif)
.gif)
.gif)
.gif)
.gif)
.gif){kind=small}
.gif)
.gif)
.gif){kind=small}
.gif)
.gif)
.gif)
.gif)
.gif)
.gif)
.gif)
.gif)
苯酚微溶于水，而苯酚鈉卻易溶于水。如果向苯酚鈉的水溶液中通入CO2，即有苯酚析出，這是因?yàn)楸椒拥乃嵝员忍妓崛酰椒欲}能被碳酸所分解。.gif){kind=small}
大多數(shù)酚能與三氯化鐵的水溶液發(fā)生顏色反應(yīng)。不同的酚產(chǎn)生的顏色各不相同。例如，苯酚、間苯二酚、1,3,5-苯三酚均顯紫色，甲苯酚呈藍(lán)色，鄰苯二酚、對(duì)苯二酚呈綠色，1,2,3-苯三酚呈紅色。α-萘酚產(chǎn)生紫色沉淀，β-萘酚產(chǎn).gif)
.gif)
.gif){kind=small}
.gif){kind=small}
.gif)
許多重金屬鹽能引起人畜中毒，是由于重金屬能與機(jī)體內(nèi)某些酶中的巰基結(jié)合，使酶喪失活性。應(yīng)用硫醇與重金屬離子生成穩(wěn)定鹽的性質(zhì)，將某些含有巰基的化合物作為重金屬中毒的解毒劑。例如：.gif)
.gif){kind=small}
芥子氣可在空氣中緩慢水解為無毒化合物，熱水及堿性介質(zhì)能加速其水解。因此可用.gif)
.gif){kind=small}